库银被盗，直达天听，当今圣上大发雷霆，命大臣迅速捉拿贼人归案，最后这捉拿贼人的重担落在了钱塘县捕头李公甫的头上；书呆子许仙出场，他姐姐许姣容随之登场，许仙向姐姐解释着读书的好处……

许仙去庆余堂当学徒，拜师王员外；五鬼夜间出没，作弄两个打更的，一个青衣公子出现，呵斥五鬼，后率领五鬼再去盗钱塘县库银，后被李公甫逮个正着，一番打斗后，青衣公子逃脱；李公甫缉拿盗贼失败，被县令重打二十大板；受灶的有灶王爷，护地的有土地公，李公甫请库神保护官府库银。

白素贞与女扮男装的小青（青衣公子）初相遇，顽皮的小青调戏人家白娘子，两人，不，应该是二蛇也算不打不相识，小青为感谢白素贞的不杀之恩，自愿当一丫鬟终身侍奉左右。

许仙上山采药，旁白唱着《踏青》，歌调是《新白》插曲之一的《情与法》。

许仙在山上巧遇法海，正巧山间传来采茶女唱的《采茶》，法海觉得许仙颇具慧根，借此声音劝许仙出家当和尚，许仙吓得连忙拒绝。

旁白《慈悲心肠白素贞》响起，后白素贞向小青道出自己尘缘未了，她是为了报恩才来到尘世。

王员外考校许仙药学知识，以“硫磺”为题，许仙唱着《硫磺原是火中精》作答，获王员外大赞。

剧情在推进，第一集卡在了白青两姐妹到西湖凉亭休息，白娘子一眼瞧见了站在断桥上的许仙。

直到片尾曲《渡情》响起，观众们才意识到第一集结束了，这一集根本不够看好不好？幸好神州一台不像苹果台那么坑爹，每天两集连播，广告之后还有第二集，要不然这胃口要被整整吊一夜了。

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